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我国油田化学品的发展

2014-01-22 14:35:50

 1 概况


近年来,随着石油工业的快速发展,油田化学品从—个新兴的学科发展成为门类比较齐全、品种和数量达到相当规模的产品,2006年市场份额已近80亿美元。原油价格不断走高刺激了各油田纷纷进行措施性开采,对油田化学品的需求更加迫切。

随着我国油田钻井技术和钻井液处理剂技术的发展,对油田化学品的需求日益增多。2007年以来,石油化工行业高速发展,极大的带动了石油开采和石油化学品的发展,2007年石油化学品增速超过20%,市场份额超过了100亿美元。新的、能在较复杂的条件下(如高温、高压、和高盐地层等)起作用的油田化学品更为市场所看好,它们主要包括为:
1)无污染、高温稳定的分散剂僦絮凝剂(对环境安全且低毒或无毒);
2)耐高温(>165℃)且具良好耐油性的水溶高分子;
3)对深井、热井有效的产品;
4)适于油基泥浆且价格较低的乳化剂和润湿剂;
5)能结合分散与降滤功能的回井降滤剂(目前降滤剂会增加体系粘度);
6)在酸化时能溶解石蜡的更有效的溶剂和倾点降凝剂;
7)在用二氧化碳驱油和聚合物驱油肘更为有效的缓蚀剂等几类新的油田化学品。

油田化学品的品种甚多,在油田应用广泛,目前世界尚无公认通用的分类方法。据调查各国对油田化学品的分类有以下几种:1)有的按油田化学品的组成和制造过程分类,分成矿物产品、无机产品、通用化学品、天然产品和专用产品等类;2)有的按应用分类,分为钻井液类、完井液和激产液类、采油类和提高采收率类等;3)有的把化学品的组成和应用结合起来分类,分为无机产品、有机产品、高分子化学品、表面活性剂、溶剂和防蜡用化学品,近井地带处理用化学品、防垢用化学品、堵水及杀菌剂、石油预处理用化学品、高粘油输送用化学品、有机和无机沉积抑制剂、提高输油效率用化学品。4)依据油田主要生产工艺(作业)过程,分为通用化学品、钻井用化学品(其下又细分成钻井液用化学品和固井水泥用化学品)、采油用化学品(其下又细分成酸化用化学品、压裂用化学品和其它采油用化学品)、提高采收率用化学品、油气集输用化学品和水处理用化学品。

2 油田化学产品

2.1 钻井用化学品

钻井用化学品包括钻井液、完井液和水泥浆用的各种处理剂,其品种和数量均占全部油田化学品的65% 一70%,从矿物类产品到精细化学品,品种繁多,用量大。

2.1.1 钻井液处理剂

钻井液处理剂是指在钻井液配制和处理过程中所用的化学剂,包括以下18种类型:杀菌剂、缓蚀剂(atmp)、除钙剂、消泡剂、乳化剂、絮凝剂、起泡剂、降滤失剂、堵漏材料、润滑剂、解卡剂、PH值控制剂、表面活性剂、页岩抑制剂、降粘剂、温度稳定剂、增粘剂、加重材料等。

2.1.2 水泥外加剂

水泥外加剂是指在固井作业中,为保证施工顺利和固井质量,在水泥中所添加的化学剂,共有以下10个类型:促凝剂、缓凝剂、消泡剂、减阻剂(分散剂)、降滤失剂、防气窜剂、减轻外掺料(减轻剂)、防漏外掺料(防漏剂)、增强剂、加重外掺料(加重剂)等。

2.2 油气开采用化学品

2.2.1 酸化用化学剂

酸化用化学剂是指酸化作业中过程中,为满足工艺要求,提高酸化效果所用的化学剂,共有以下11个类型:缓蚀剂、助排剂、铁稳定剂、乳化剂、防乳化剂、起泡剂、降滤失剂、缓速剂、暂堵剂、稠化剂、防淤渣剂等。

2.2.2 压裂用化学剂

压裂用化学剂是指压裂作业过程中,为满足工艺要求,提高压裂效果所用的化学剂,共有以下14个类型:破胶剂、缓蚀剂、助排剂、交联剂、粘土稳定剂、减阻剂、防乳化剂、起泡剂、降滤失剂、PH值控制剂、暂堵剂、增粘剂、杀菌剂、支撑剂等。

2.2.3 采油用其它化学剂

采油用其他化学剂是指除酸化、压裂作业外,用于油、气、水井增产增注的采油化学剂,包括以下8个类型:解堵剂、粘土稳定剂、防蜡剂、清蜡剂、调剖剂、降凝剂、防砂剂、堵水剂等。

2.2.4 提高采收率用化学剂

提高采收率用化学剂是指为提高石油采收率,在三次采油(EoR)过程中所用的化学剂,包括以下10个类型:碱剂、活性剂、高温起泡剂、混溶剂、流度控制剂、牺牲剂、表面活性剂、增溶剂、薄膜扩展剂、稠化剂等。

2.3 油气集输用化学剂

油气集输用化学剂是指在油气集输过程中,为保证油气质量,保证生产过程安全可靠和降低能耗所用的化学剂,包括以下14个类型:缓蚀剂、破乳剂、减阻剂、乳化剂、流动性改性剂、天然气净化剂、水合物抑制剂、海面浮油清净剂、防蜡剂、清蜡剂、管道清洗剂、降凝剂、降粘剂、抑泡剂等。

2.4 水处理用化学剂

水处理用化学剂是指在油田注水(水源水、回注污水)、水处理过程中,为保证注水质量,提高注水开发效果所用的化学剂,包括以下10个类型:杀菌剂、缓蚀剂、粘土稳定剂、助滤剂、浮选剂、絮凝剂、除油剂、除氧剂、防垢剂、除垢剂等。

3 我国油田化学产品的发展概况

据统计,1993年我国油田化学品总耗量超过30万t,品种达300多种,产值约23亿元。经过数十年的发展,我国油田化学品工业虽然取得了长足进步,但还不能适应石油工业发展的要求:一是产品质量不高、品种少、成本高,缺乏系列产品和配套产品及高水平高档次产品;二是科研成果工业化过程长、应用检测、评价手段相对薄弱等。

3.1 钻井用化学品

3.1.1 钻井液(包括修井/完井液)

我国钻井泥浆材料发展较晚,七十年代初,我国泥浆材料及处理剂不过20来种,到七十年代中期也只30种(含无机盐)。到1983年,钻井泥浆品种近80种。目前我国泥浆材料共分为十八大类,品种已有几百种。我国钻井液随着各类处理剂的发展,聚合物钻井液、钾基防塌钻井液、饱和盐水钻井液、定向井防卡防塌钻井液、油包水钻井液、低密度水包油钻井液、泡沫钻井液、充气钻井液等已接近或达到国外九十年代初水平。各类钻井处理液已配套并成系列,基本上能满足我国各类型钻井作业的需求。

3.1.2 固井用化学品

我国油井水泥外加剂与国外先进水平有较大差距,美国固井化学品占水泥用量的10%以上,而我国不足l%。六十年代只有几个产品,到九十年代初只有几类三十余种产品。 油田应用品种较少,仅几千吨。

3.2 采油用化学品

3.2.1 油气水处理

油气水处理主要是含油污水处理。特别是含水开采过程需要大量的水回注地层,使用含油污水回注会造成地下油层污染,需进行预处理,污水处理回注对于采油来说是极为重要的。

3.2.1.1 破乳剂

我国从1968年开始从国外引进破乳剂,经过几十年的发展,现有品种近百种,用量达2万t左右。破乳剂种类虽多,但其母体主要有以下几种:油脂及衍生物、磺酸盐、石油磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段共聚物、环烷酸钠等。虽然我国生产的破乳剂有上百种,但没有一种破乳剂可以在各油田的各类原油中通用,这主要是目前对高含水期原油化学破乳剂的破乳机理研究尚不够透彻,尚难以用理论来指导化学破乳剂的选择,因此某种原油乳化液使用何种破乳剂效果最好,只能通过实践来验证。

3.2.1.2 杀菌剂

油田回注水所采用的杀菌剂包括有机类和无机类,无机类以氯为主,有机类包括醛、季铵盐、酚、咪唑啉、胍盐等。我国油田在水处理中使用杀菌剂较国外少。主要使用季铵盐类杀菌剂及其复配产品。近几年国内许多单位与油田合作或单独开发了一些新型杀菌剂。通常加药浓度为几十mg/l。

百宜油田专用杀菌剂:D—560是针对油田内广泛存在的硫酸盐还原菌(SRB)、铁细菌和腐生菌(TGB)研制而成的专用杀菌剂。它是以阳离子长链聚合物、表面活性剂、稳定剂复合而成的广谱杀菌剂。它独特的杀菌能力和絮凝作用,不仅适用于油田采油注水、钻井泥浆,油田污水,也适用于石化行业污水回用。

3.2.1.3 缓蚀剂

在油田开发过程(尤其是二次采油)中,从原油脱出的污水是油田注水的重要来源。厘因该污水矿化度高、温度高,同时又溶解了一定的腐蚀性物质,对污水处理装置和管线腐蚀严重,均需采取相应的防腐措施,添加缓蚀剂是国内外普遍采用的一种简便、经济可行的方法。针对不同的腐蚀介质,开发了多种缓浊剂,主要有脂肪胺的有机盐、脂肪酰胺、脂肪胺和环氧乙烷的加成物、眯唑啉衍生物、季铵盐、胺取代硫代膦酸酯、膦氧基醚或硫醚、带亲油基的含氮多元环状物。

3.2.1.4 絮凝剂

无机类主要有铁盐及铝盐如三氯化铁、硫酸铝、硫酸亚铁、聚合氯化铝、钾明钒;有机类多为水溶高分子,如纤维素类、半乳甘露聚糖类、部分水解聚丙烯酞胺类等。如胜利油田的高分子量多糖和纤维素衍生物等改性产品CG一_A高效絮凝剂,在油田应用较广。

3.2.1.5 防垢剂

油田主要用羟基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸(ATMP)和水解马来酸酐等。

3.2.1.6 减阻剂

多系高分子聚合物。八十年代未,成都科技大学开发了丙烯酸高级酯类减阻剂,在大庆油田中应用有较好效果;现有许多研究单位从事该方面的研究。但是尚未进行大规模应用。

3.2.1.7 流动改性剂(降凝剂)

我国原油降凝剂的研究应用从八十年代初开始,八十年代中期在中原油田至洛阳的输油管线上,使用美国Exxon公司的C~8806等品种试验,效果较好。目前有石油勘探开发研究院、成都科技大学、河北工业大学、山东化工研究院、浙江大学等单位在开发研究。工业化产品较少,如CN降凝剂、F一21降凝剂等,在局部输油管线上进行了实验,并且投入小批量生产。

3.3 其它油田化学产品

3.3.1 酸化与压裂

我国年均压裂施工5000井次。平均单井压裂一次消耗药剂7t左右,每年约消耗药剂3.5万t。我国每年酸化作业约1200井次,平均每井次消耗药剂25t左右。每年约消耗药剂3万t。国内目前使用的酸化压裂助剂有瓜尔胶粉(包括改性)、田箐粉(包括改性)、香豆胶粉(包括改性)、黄原胶、酸化助剂(S一100杀菌剂、ZXT一1暂堵剂、TW一903胶束酸、浓缩酸)、助排剂(AL一302、TM一3、FH1等)、温度稳定剂(TA系列)、油层清洗剂(TX一1等)、有机铅复合交联剂、有机硅交联剂、石油支撑剂(DZ、DG等)。

3.3.2 化学驱产品

我国三次采油主要在进行化学驱,局部地区在做热力驱的实验。

目前通常采用聚丙烯酰胺或聚丙烯酸类高聚物。目前大庆采用高分子量聚丙烯酰胺进行驱油。辽河油田、胜利油田在局部油田进行化学驱实验和三相混合驱实验。辽河油田、新疆油田等地在局部油田也在进行热力驱实验。

当前及今后一段时间我国三次采油工作将积极大面积地应用聚合物驱和蒸汽驱技术。同时大力开展其它三次采油技术,尤其是碱/表面活性剂/聚合物三元复合驱的先导性试验工作。http://www.sdhmwater.com
 

 

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